科研进展

中国科大等在金属团簇发光领域取得突破

日期: 2024-01-24

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中国科学技术大学教授周蒙课题组与清华大学教授王泉明团队合作,在溶液中实现了金属团簇>99%量子产率的近红外发光,并揭示了其三重态发光机制,解决了这一方向的难题。1月19日,相关研究成果以Near-unity NIR phosphorescent quantum yield from a room-temperature solvated metal nanocluster为题,发表在《科学》(Science)上。

近红外发射的金纳米团簇在生物领域具有潜在的应用价值,但这些团簇的近红外发光量子产率(PLQY)通常较低(<10%)。研究通过铜掺杂合成Au16Cu6团簇,发现其在室温无氧溶液中表现出>99%的PLQY。近100%PLQY团簇的制备,有助于进一步开发高近红外发光量子产率的金属团簇。

该研究合成了Au22(tBuPhC≡C)18(Au22)及其铜掺杂对应团簇Au16Cu6(tBuPhC≡C)18(Au16Cu6),并探讨了其光物理性质。单晶X射线衍射结果分析表明,Au22和Au16Cu6具有相似的结构。研究对这两个团簇进行基本的发光性质表征发现,Au22的发光峰位于690nm,Au16Cu6的发光峰位于720nm。研究在空气条件下利用绝对法测得Au22和Au16Cu6的PLQY分别为9%和95%,在无氧溶液中通过绝对法和相对法测得Au16Cu6的PLQY均达到100%。时间相关单光子计数测得Au22和Au16Cu6的发光寿命分别为485ns和1.64μs。

该工作通过瞬态吸收光谱进一步研究团簇的激发态动力学,发现两种团簇的发光态均来自于三重激发态(T1),并在飞秒瞬态吸收光谱中观察到不同的动力学过程。在380nm激发下,Au22表现出148 ps的上升过程,而Au16Cu6表现出0.5ps的快速下降过程。研究通过三重态敏化实验证明,这两个过程可归属于S1→T1的系间窜跃(ISC)。铜掺杂使得Au16Cu6具有更小的∆EST,显著加快了其ISC的速率,因此Au16Cu6展现出接近100%的PLQY。

研究工作得到科学技术部、国家自然科学基金委员会和中国科学院的支持。

论文链接

Au22和Au16Cu6的结构

Au22和Au16Cu6在二氯甲烷中的发光性质

Au22和Au16Cu6激发态动力学行为

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